桐城移液器哪個(gè)品牌好
發(fā)布時(shí)間:2025-04-16 01:14:59
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進(jìn)樣系統(tǒng)一般采用隔膜注射進(jìn)樣器或高壓進(jìn)樣間完成進(jìn)樣操作,進(jìn)樣量是恒定的。這對(duì)提高分析樣品的重復(fù)性是有益的。輸液系統(tǒng)該系統(tǒng)包括高壓泵、流動(dòng)相貯存器和梯度儀三部分。高壓泵的一般壓強(qiáng)為l.47~4.4X10Pa,流速可調(diào)且穩(wěn)定,當(dāng)高壓流動(dòng)相通過(guò)層析柱時(shí),可降低樣品在柱中的擴(kuò)散效應(yīng),可加快其在柱中的移動(dòng)速度,這對(duì)提高分辨率、回收樣品、保持樣品的生物活性等都是有利的。流動(dòng)相貯存器和梯度儀,可使流動(dòng)相隨固定相和樣品的性質(zhì)而改變,包括改變洗脫液的極性、離子強(qiáng)度、PH值,或改用競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑或變性劑等。這就可使各種物質(zhì)(即使僅有一個(gè)基團(tuán)的差別或是同分異構(gòu)體)都能獲得有效分離。分離系統(tǒng)該系統(tǒng)包括色譜柱、連接管和恒溫器等。色譜柱一般長(zhǎng)度為10~50cm(需要兩根連用時(shí),可在二者之間加一連接管),內(nèi)徑為2~5mm,由"優(yōu)質(zhì)不銹鋼或厚壁玻璃管或鈦合金等材料制成,住內(nèi)裝有直徑為5~10μm粒度的固定相(由基質(zhì)和固定液構(gòu)成).固定相中的基質(zhì)是由機(jī)械強(qiáng)度高的樹脂或硅膠構(gòu)成,它們都有惰性(如硅膠表面的硅酸基因基本已除去)、多孔性(孔徑可達(dá)1000?)和比表面積大的特點(diǎn),加之其表面經(jīng)過(guò)機(jī)械涂漬(與氣相色譜中固定相的制備一樣),或者用化學(xué)法偶聯(lián)各種基因(如磷酸基、季胺基、羥甲基、苯基、氨基或各種長(zhǎng)度碳鏈的烷基等)或配體的有機(jī)化合物。因此,這類固定相對(duì)結(jié)構(gòu)不同的物質(zhì)有良好的選擇性。例如,在多孔性硅膠表面偶聯(lián)豌豆凝集素(PSA)后,就可以把成纖維細(xì)胞中的一種糖蛋白分離出來(lái)。

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色譜柱的選擇:色譜柱的選擇取決于樣品以及測(cè)定。在選擇色譜柱時(shí),混合物的極性是一項(xiàng)主要的化學(xué)屬性因素,但是其官能團(tuán)的作用也會(huì)影響到色譜柱的選擇。樣品的極性必須與色譜柱固定相的極性非常匹配,來(lái)增加分辨率和分離度,同時(shí)減少了運(yùn)行時(shí)間。固定相的膜厚,色譜柱的長(zhǎng)度和直徑也都會(huì)影響分離度和運(yùn)行時(shí)間。 柱溫與溫度控制程序一個(gè)已經(jīng)拆開以顯示出內(nèi)部毛細(xì)管柱的氣相色譜儀恒溫箱氣相色譜儀中的色譜柱放置于溫度由電子電路精確控制的恒溫箱內(nèi)。(當(dāng)分析者說(shuō)“柱溫”時(shí),他實(shí)際上指的是恒溫箱的溫度。不過(guò)這種區(qū)別并不重要,因此在下文中對(duì)這兩者并不作區(qū)分。)樣品通過(guò)色譜柱的速率與溫度正相關(guān)。柱溫越高,樣品越快通過(guò)色譜柱。但是,樣品越快通過(guò)色譜柱,它與固定相之間的相互作用就越少,因此分離效果越差。通常來(lái)說(shuō),柱溫的選擇是綜合考慮分離時(shí)間與分離度的結(jié)果。柱溫在整個(gè)分析過(guò)程中不變的方法稱為恒溫方法。不過(guò),在大部分的分析方法中,柱溫隨著分析過(guò)程的進(jìn)行逐漸上升。初溫,升溫速率(溫度“斜率”)與末溫統(tǒng)稱為控溫程序??販爻绦蚴沟幂^早被洗脫的被分析物能夠得到充分的分離,同時(shí)又縮短了較晚被洗脫的被分析物通過(guò)色譜柱的時(shí)間。

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色譜儀利用色譜柱先將混合物分離,然后利用檢測(cè)器依次檢測(cè)已分離出來(lái)的組分。1.尾吹氣的使用,尾吹氣是從色譜柱出口直接進(jìn)入檢測(cè)器的一路氣體,又叫補(bǔ)充氣或輔助氣。填充柱不用尾吹氣,而毛細(xì)管大多采用尾吹氣。這是因?yàn)槊?xì)管柱內(nèi)載氣流量太低(常規(guī)為 1~3ml / mi n),不能滿足檢測(cè)器的操作條件(一般檢測(cè)器要求 20ml / mi n的載氣流量)。在色譜柱后增加一路載氣直接進(jìn)入檢測(cè)器,就可保證檢測(cè)器在高靈敏度狀態(tài)下工作。尾吹氣的另一個(gè)重要作用是消除檢測(cè)器的死體積的柱外效應(yīng)。經(jīng)分離的化合物流出色譜柱后,可能由于管道體積 的增大而出現(xiàn)體積膨脹,導(dǎo)致流速緩慢,從而引起譜帶展寬。加入尾吹氣后就消除了這一現(xiàn) 象。那么,尾吹氣流量究竟多少合適呢?這要看所用檢測(cè)器和色譜柱的尺寸而定。比如,用 0. 53mm大口徑柱時(shí),柱內(nèi)流量可達(dá) 15ml / mi n,這對(duì)微型 TCD和單絲 TCD來(lái)說(shuō)已經(jīng)夠大了,就沒(méi)有必要再加尾吹氣了。而對(duì)于 FI D、NPD、FPD則需要至少 10ml / mi n的尾吹氣的 流量,對(duì)于ECD就需要 20ml / mi n的尾吹氣(ECD一般需要載氣總流量大于 25ml / mi n)。使用常規(guī)或微徑柱時(shí),尾吹氣流量應(yīng)相應(yīng)加大。經(jīng)驗(yàn)參考值為:FI D、NPD、FPD需要柱內(nèi)載氣和尾吹氣的流量之和為 30ml / mi n左右,ECD則需要 40~60ml / mi n。 當(dāng)需要在最高靈敏度狀態(tài)下工作時(shí),應(yīng)針對(duì)具體樣品優(yōu)化尾吹氣流量以及其他氣體流量。一般情況下尾吹氣 所用氣體類型應(yīng)與載氣相同。尾吹氣流量是在安裝好色譜柱后,在檢測(cè)器出口處用皂膜流量計(jì)測(cè)定的。注意,測(cè)定尾吹氣流量時(shí)要關(guān)閉其他氣體(如使用 FI D時(shí)要關(guān)閉空氣和氫氣),用 0. 32以下內(nèi)徑的色譜柱時(shí),可不關(guān)閉柱內(nèi)載氣,這時(shí)測(cè)得的流量為柱內(nèi)載氣和尾吹氣流量之和。

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樣品量與進(jìn)樣技術(shù)進(jìn)樣技術(shù)真正的氣相色譜分析過(guò)程從樣品進(jìn)入色譜柱開始。毛細(xì)管氣相色譜法的發(fā)展使得進(jìn)樣技術(shù)面臨著很多實(shí)踐中的問(wèn)題。柱上進(jìn)樣技術(shù)多用于填充柱而不適用于毛細(xì)管柱。在毛細(xì)管氣相色譜儀中的進(jìn)樣技術(shù)應(yīng)該滿足以下兩個(gè)條件:進(jìn)樣量不得超過(guò)柱的容量;與展開過(guò)程引起的樣品展寬相比,進(jìn)樣后的塞式流寬度應(yīng)該很小。如果不能滿足這一要求,色譜柱的分離能力將會(huì)下降。一個(gè)普遍的規(guī)則是,注入的體積,Vinj,和檢測(cè)器的體積,Vdet,應(yīng)該只有樣品中包含被分析物的部分出柱時(shí)的體積的十分之一。以下是一些優(yōu)秀進(jìn)樣技術(shù)應(yīng)當(dāng)滿足的一般要求:應(yīng)該能使色譜柱達(dá)到它的較優(yōu)分離效率;對(duì)于小量的有代表性的(典型)樣品,進(jìn)樣應(yīng)具有準(zhǔn)確性和可重現(xiàn)性;不能改變樣品組成(對(duì)于具有不同的沸點(diǎn)、極性、濃度與熱力學(xué)穩(wěn)定性的物質(zhì),進(jìn)樣過(guò)程中不應(yīng)有所差異);應(yīng)該既適用于痕量分析,也適用于濃度相對(duì)較大的樣品。但是,也有一些問(wèn)題存在于當(dāng)前的進(jìn)樣技術(shù)中,即使這并不是破壞性問(wèn)題。即便再好的進(jìn)樣口注射器聲稱其有3%的精度,但是在非專業(yè)人士的操作中仍然會(huì)產(chǎn)生較大的誤差。射針(Needle)在射出樣品的時(shí)候也許會(huì)從隔膜上切下小塊的膠(rubber)。這也許會(huì)堵住射針并且導(dǎo)致下一次使用時(shí)注射器填充出現(xiàn)問(wèn)題。這可能不是一個(gè)能被明顯發(fā)現(xiàn)的問(wèn)題。部分的樣品可能在從注射器的連續(xù)射出后困在隔膜中。這會(huì)導(dǎo)致后來(lái)的色譜圖中產(chǎn)生鬼峰(Ghost Peak)。射針的末端可能使一些易揮發(fā)的樣品組分蒸發(fā),產(chǎn)生選擇性的樣品損失。

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定性分析一般來(lái)說(shuō),色譜分析的結(jié)果用色譜圖來(lái)表示。在色譜圖中,橫坐標(biāo)為保留時(shí)間,縱坐標(biāo)為檢測(cè)器的信號(hào)強(qiáng)度。色譜圖中有一系列的峰,代表著被分析物中在不同的時(shí)間被洗脫出來(lái)的各種物質(zhì)。在分析條件相同的前提下,保留時(shí)間可以用于表征化合物。同時(shí),在分析條件相同時(shí),同一化合物的峰的形態(tài)也是相同的,這對(duì)于表征復(fù)雜混合物很有幫助。然而,現(xiàn)代的氣相色譜分析很多時(shí)候采用聯(lián)用技術(shù),即氣相色譜儀與質(zhì)譜儀或其它能夠表征各峰對(duì)應(yīng)化合物的簡(jiǎn)單檢測(cè)器相連。定量分析在色譜圖中,峰面積與分析物的含量成正比。通過(guò)用積分計(jì)算峰面積,可以定出分析物中各組分的濃度。分析物的濃度也可以通過(guò)校準(zhǔn)曲線來(lái)獲得。通過(guò)配制一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品并測(cè)量它們的響應(yīng)(信號(hào)強(qiáng)度)可以繪制出校準(zhǔn)曲線。分析物的濃度還可以通過(guò)被分析物的相對(duì)響應(yīng)因子來(lái)確定。相對(duì)響應(yīng)因子指的是被分析物的信號(hào)與內(nèi)標(biāo)物(或外標(biāo)物)的預(yù)期響應(yīng)比值,它可以通過(guò)固定內(nèi)標(biāo)物(一種加入到樣品之中并具有標(biāo)準(zhǔn)濃度,且保留時(shí)間與被分析物不同的化合物)的含量而改變被分析物的含量,觀察信號(hào)響應(yīng)的變化來(lái)計(jì)算。在大多數(shù)現(xiàn)代的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)之中,計(jì)算機(jī)軟件可以繪畫色譜圖,積分峰面積,并自動(dòng)將質(zhì)譜圖與文獻(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)圖進(jìn)行比對(duì)。

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國(guó)產(chǎn)氣相色譜儀發(fā)展出路,據(jù)悉,我國(guó)從1955年開始進(jìn)行氣相色譜的研究,首先進(jìn)行氣相色譜研究的是中科院大連石油研究所,之后,中科院在北京、上海和長(zhǎng)春的一些研究所也參與進(jìn)來(lái),幾年之后氣相色譜的研究和應(yīng)用便普及開來(lái)。 20世紀(jì)60年代初已經(jīng)有商品化的氣相色譜儀,但商品化儀器仍然不能滿足一些研究所、大學(xué)和各個(gè)工業(yè)部門的要求,他們相繼開發(fā)適合自己需求的專用氣相色譜儀,當(dāng)時(shí)有大約十個(gè)大型工廠可提供20多種型號(hào)的氣相色譜儀,年產(chǎn)量大約有2000臺(tái)。近年來(lái),我國(guó)氣相色譜儀行業(yè)得到了快速發(fā)展,市場(chǎng)需求量呈現(xiàn)上升的趨勢(shì)。目前我國(guó)氣相色譜儀行業(yè)產(chǎn)品品種相對(duì)齊全,布局逐步完善,已形成具有一定技術(shù)基礎(chǔ)和生產(chǎn)規(guī)模的產(chǎn)業(yè)體系。但是,高端氣相色譜儀依賴進(jìn)口,國(guó)產(chǎn)替代需求急迫。目前我國(guó)氣相色譜(GC)行業(yè)產(chǎn)品品種相對(duì)齊全,布局逐步完善,已形成具有一定技術(shù)基礎(chǔ)和生產(chǎn)規(guī)模的產(chǎn)業(yè)體系,但受限于整體技術(shù)發(fā)展水平,在高端技術(shù)應(yīng)用方面與發(fā)達(dá)國(guó)家仍然存在一定差距,產(chǎn)品線多集中于中低端。數(shù)據(jù)顯示,我國(guó)氣相色譜儀出口規(guī)模遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于進(jìn)口規(guī)模,2021年我國(guó)氣相色譜儀出口數(shù)量為16889臺(tái),而進(jìn)口數(shù)量?jī)H為9885臺(tái)。雖然出口規(guī)模遠(yuǎn)大于進(jìn)口規(guī)模,但我國(guó)出口產(chǎn)品多集中于低端產(chǎn)品,高端氣相色譜儀仍需依賴進(jìn)口。不過(guò),隨著國(guó)產(chǎn)儀器質(zhì)量不斷提升,國(guó)產(chǎn)氣相色譜儀市場(chǎng)占有率不斷提高,在我國(guó)高端氣相色譜儀產(chǎn)業(yè)長(zhǎng)期受制于人的情況下,行業(yè)領(lǐng)先企業(yè)紛紛開啟國(guó)產(chǎn)替代進(jìn)程,不斷推動(dòng)國(guó)產(chǎn)氣相色譜儀行業(yè)的高質(zhì)量發(fā)展。